你想问的应该是《海贼王》里草帽一伙被大熊拍飞、全员分散的剧情。

这一段发生在：

• 动画：第405集左右开始
• 更准确说：
  • 第404集：大熊开始袭击草帽一伙
  • 第405集：路飞他们被大熊逐个拍飞，正式开始“分开”
  • 第406集及之后：各自被拍到不同地方，进入各自的修行/成长篇

对应漫画是：

• 第513话左右开始
• 第514话正式全员被拍飞到各地

所以如果你问“路飞从第几集开始和大家分开”,通常答：

动画第405集开始正式分开。